Estudio de la Reacción de Curado del Sistema Éter Diglicidílico del Bisfenol-A (DGEBA) y la Dietilentriamina (DETA) por Calorimetría Diferencial de Barrido
The curing reaction of diglycidyl ether of bisphenol-A (DGEBA) and diethylentriamine system studied by differencial scanning calorimetry
Garcia, Filiberto González; Fernández, Norma Galego
http://dx.doi.org/10.1590/S0104-14282000000400009
Polímeros: Ciência e Tecnologia, vol.10, n4, p.218-223, 2000
Resumen
La reacción de curado del sistema compuesto por el éter diglicidílico del bisfenol-A (DGEBA) y la dietilentriamina (DETA) fue estudiada por calorimetría diferencial de barrido (DSC). Diferentes expresiones cinéticas fueron encontradas por experimentos isotérmicos y dinámicos las que justifican cambios mecanísticos con la temperatura de cura. La cinética de la reacción cumple un segundo orden cinético con una energía de activación de 90 kJ mol-1 a altas temperaturas (mecanismo no catalítico). La cinética de la reacción a bajas temperaturas manifestó la existencia de dos mecanismos competitivos, se determinaron las constantes de velocidades de reacción a 60 y 70ºC y se encontró una energía de activación en el rango de 56.9 a 63.0 kJ mol-1, que está en perfecto acuerdo con la reportada a bajas temperaturas (mecanismo autocatalítico). También se muestra el diagrama de fases del sistema.
Palabras clave
Éter diglicidílico del bisfenol-A, dietilentriamina, reacción de curado, calorimetría diferencial de barrido
Abstract
The curing reaction of diglycidyl ether of bisphenol-A (DGEBA) and diethylentriamine (DETA) system was studied by differential scanning calorimetry (DSC). Different kinetics expressions were found by isothermal and dynamic experiments that they justify mechanism changes with the temperature. The reaction follows a second order kinetics and has activation energy of 90 kJ mol-1 at high temperatures (non-catalytic mechanism). The kinetics of the reactions at low temperatures manifested the existence of two competitive mechanisms, the constants rate were determined at 60 and 70°C and has activation energy in the range of 56.9 to 63.0 kJ mol-1 that is in perfect agreement with the reported to low temperatures (autocatalytic mechanism ).
Keywords
Diglycidyl ether of bisphenol-A, diethylentriamine, curing reaction, differencial scanning calorimetry
References
1. Barton, J. M. -Adv. Polym. Sci. 72, p.112 (1985).
2. Rozenberg, B. A. ¾Adv. Polym. Sci. 73, p.115 (1986).
3. Riccardi, C. C.; Adabbo, H. E. & Williams R. J. J. - J. Appl. Polym. Sci. 29, p.2481 (1984).
4. Do Hyun Kim & Sung Chul Kim -Polym. Bull.18, p.533 (1987).
5. Laza, J. M.; Julian, C. A.; Larrauri, E.; Rodríguez, M. & León, L. M. -Polym. 40, p.35 (1998).
6. Carrozzino, S.; Levita, G.; Rolla, P. & Tombari, E. -Polym. Eng. Sci. 30, p.366 (1990).
7. Vyazorkin, S. & Shinazzuoli N. - Macromolecules 29, p.1867 (1996).
8. Serier, A.; Pascualt, J. P. & My, L. T. -J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 29, p.209 (1991).
9. Sabra, A.; Pascualt, J. P. & Seytre, G. - J. Appl. Polym. Sci. 32, p.5147 (1986).
10. Mijovic, J.; Fichvain, A. & Wijaya, J. - Macromolecules 25, p.979 (1992).
11. Riccardi, C. C. & Williams R. J. J. - J. Appl. Polym. Sci.32, p.3445 (1986).
12. Núñez, L.; Fraga, F.; Fraga, L. & Castro, A. - J. Appl. Polym. Sci. 63, p.635 (1997).
13. De Miranda, M. I. G.; Tomedi, C.; Bica, C. I. D. & Samios, D. - Polym. 38, p.1017 (1997).
14. Lee H., & Neville K., - "Handbook of Epoxy Resins", in: Characterization of Uncured Epoxy Resins, cap. 4, pag. 18, McGraw Hill, New York 1967
15. Eloundou, J. P.; Feve, M.; Hanan, D. & Pascault, J. P. - Die Angew. Makromol. Chem. 230, p.13 (1995).
16. González, F.; Pérez, C.; Ortíz, P. & Galego, N. - Revista C.N.I.C. v. 29, p.119 (1998).
17. Barrett, K. E. J. - J. Appl. Polym. Sci.11, p.1617 (1967).
18. Horie, K.; Hiura, H.; Sawada, M.; Mita, I. & Kambe, H. - J. Polym. Sci. Part A-1, 8, p.1357 (1970).